造成色譜峰展寬的罪魁禍?zhǔn)?/h1>

更新時(shí)間：2014-11-24      點(diǎn)擊次數(shù)：3958

影響色譜峰展寬的因素有很多種，但不外乎柱內(nèi)和柱外兩類。柱內(nèi)因素是指色譜柱本身的性能，如柱活性大小、固定相是否與樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)、柱效是否足夠高、樣品是否超載等；柱外因素主要是指接頭的死體積、進(jìn)樣口和檢測(cè)器死體積等。

進(jìn)樣口造成的峰展寬的原因有兩種：一是時(shí)間上的展寬，二是空間上的展寬。根據(jù)速率理論，譜峰展寬的因素包括渦流擴(kuò)散、分子擴(kuò)散、氣相傳質(zhì)阻力、流動(dòng)相的流速等。

1.渦流擴(kuò)散是指在填充色譜柱中，流動(dòng)相通過(guò)填充物的不規(guī)則空隙時(shí)，其流動(dòng)方向不斷地改變，因而形成紊亂的類似“渦流”的流動(dòng)。由于填充物的大小、形狀各異以及填充的不均勻性，使得組分各個(gè)分子在色譜柱中經(jīng)過(guò)的通道直徑和長(zhǎng)度不等，從而造成他們?cè)谥械耐Ａ魰r(shí)間不同，其結(jié)果就是使得色譜峰變寬。

2.分子擴(kuò)散是指在試樣進(jìn)入色譜柱后，在色譜柱軸向上造成濃度梯度，使得組分分子產(chǎn)生濃差擴(kuò)散，主要與組分在氣相中的擴(kuò)散系數(shù)大小有關(guān)。

3.氣相傳質(zhì)阻力與填充物粒度、組分在載氣流中的擴(kuò)散系數(shù)有關(guān)，主要是試樣在兩相界面上不能瞬間達(dá)到分配平衡，有的分子還來(lái)不及進(jìn)入兩相界面就被氣相帶走，有的分子在進(jìn)入兩相界面后還來(lái)不及返回氣相，這就造成了色譜峰展寬。

4.固定相傳質(zhì)阻力同氣相傳質(zhì)阻力類似，與固定液膜厚度、組分在液相中的擴(kuò)散系數(shù)有關(guān)，不過(guò)它是發(fā)生在氣液界面和固定相之間的，也會(huì)引起色譜峰的擴(kuò)張。

 

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